МУК 4.1.0.488-96 Газохроматографическое измерение концентрации изобутиловых эфиров валериановой и капроновой кислот (смесь 42:58%) (изобутилвалерат, изобутилкапроат) в воздухе рабочей зоны
ГОСУДАРСТВЕННОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
4 .1 . МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ
ИЗОБУТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ВАЛЕРИАНОВОЙ И КАПРОНОВОЙ
КИСЛОТ (СМЕСЬ 42:58 %) (ИЗОБУТИЛВАЛЕРАТ,
ИЗОБУТИЛКАПРОАТ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.0.488-96
МИНЗДРАВ РОССИИ
Москва 2003
1 . Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (П ДК ) и ориентировочно безопасным уровням воздействия, санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осущ ествлении санитарного контроля.
2 . Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) утверждены и. о. председателя Госко м санэпиднад зора России, заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской Федерации Беляевым Е. Н. 8 июня 19 96 г.
3 . Введены впервые.
4 . Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концен т раций вредных веществ», ГОСТ Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТ 8.010-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госком сан эп иднад зора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпато логии» .
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) предназначены для центров Госкомсанэпиднадзора , санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г. А. Дьякова
Исполнители: Г. А. Дьякова, Л. Г. Макеева , Е. М. Мал инина, С. М. Попова, Е. Н. Грицу н, Т. В. Рязанцева, Г. Ф. Громова.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России –
заместитель Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
Е. Н. Беляев
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.488 -9 6
Дата введения: с момента утверждения
4. 1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ
ИЗОБУТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ВАЛЕРИАНОВОЙ И КАПРОНОВОЙ
КИСЛОТ (СМЕСЬ 42:58 %) (ИЗОБУТИЛВАЛЕРАТ,
ИЗОБУТИЛКАПРОАТ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
С 4 Н 9 СООСН 2 СН(СН3) 2
Изобутилвалерат М. м. 158
С 5 Н 11 СООСН 2 СН(СН 3 ) 2
Изобутилкапроат М. м. 172
Изобутилва л ериановокапроновый эфир (смесь изобутиловых эфиров валериановой и капроновой кислот) - прозрачная жидкость, бесцветная, плотность 0,86 г/см3. Хорошо растворяется в ацетоне, этаноле, этилацетате. В воде не растворим.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает общетоксическим действием.
ПДК изобутилва л ерата и изобутилк ап роат а в воздухе 20 мг/м3.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводят с концентрированием на полисорбе- 1.
Нижний предел измерения в хромато г рафируемом объеме 0,6 мкг изобут илвал ерата и изобути лк ап ро ат а.
Нижний предел измерения в воздухе изобутилвалерата и изобутил к апроата 10 ,0 мг/м3 (при отборе 7,0 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций изобутилвалерата и изобутилкапроата от 10,0 до 100 мг/м 3 .
Измерению не мешают: бензи н овый спирт, изоамил овы й спирт, изо бути ловый спирт, изо амил вал ерат, изо амилк ап ро ат , изобутил бензо ат , изо амилс алицил ат, метанол, метил бензо ат , этанол, этил вал ерат, этилк ап ро ат.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 % .
Приборы, аппаратура, посуда
|
Хроматограф с пл аменн оиони заци онны м детектором |
|
|
Колонка хр о матог рафи ческ ая из нержавеющей стали или стекла длиной 3 м, внут ренним диаметром 3 мм |
|
|
Ас пи раци онное устройство |
|
|
Поглотительная стеклянная трубка длиной 4 см, внутренним диаметром 5 мм |
|
|
Микрошприц МШ-10 |
ГОСТ 8043 -7 5 |
|
Лупа измерительная |
ГОСТ 25706-83 |
|
Баня водяная |
ТУ 6 4-1 -2 850-7 6 |
|
Чашка фарфоровая, вместимостью 10 0 мл |
ГОСТ 9147-80Е |
|
Эксикатор |
ГОСТ 25336-82 |
|
Пипетки, вместимостью 25 и 10 0 мл |
ГОСТ 20292-74Е |
|
Колбы мерные, вместимостью 25 и 10 0 мл |
ГОСТ 1770-74Е |
|
Колба коническая со шлифом, вместимостью 10 0 мл |
ГОСТ 2233 6-8 2 |
|
Секундомер |
ГОСТ 5072 -7 9 |
Реактивы, растворы и материалы
|
И зо бутил вал ерат |
ТУ 10-0 4-1 6-9 9-8 8 |
|
Изобутилкапроата |
ТУ 10 -0 4-1 6-9 9-8 8 |
|
П олисо рб-1, фракция 0,25-0 ,50 мм |
|
|
Ацетон, х. ч. |
ГОСТ 2603-79 |
|
Этил ац ет ат, х. ч. |
ГОСТ 22300-76 |
|
С пирт этиловый ректификованный |
ГОСТ 18300-87 |
|
Ж идкость кремний органическая ПФМС4 н еподвижная жидкая фаза |
ГОСТ 15 866-8 3 |
|
Х ро мато н N - AW -ДМ CS (фракция 0,16 -0 ,20 мм) - т вердый носитель |
|
|
Гелий марки Б, |
ТУ 51-9 40-8 0 |
|
водород марки А, |
ГОСТ 3022-80 |
|
воздух |
ГОСТ 17443-80 |
|
в баллонах с редукторами |
|
Стандартный раствор изоб ут илвал ерата и изобутилкап роат а в этилацетате с концентрацией 2,5 мг/мл (раствор № 1) готовят взятием точной навески 250 мг изобутилвалерата и изобутилкапроата и растворением в этилацетате в мерной колбе на 10 0 мл.
Раствор устойчив 7 часов в условиях исключения испарения растворителя.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирир ую т через поглотительную трубку, заполненную полисорбом-1. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 7,0 л воздуха.
Срок хранения отобранных проб не более 7 часов.
Подготовка к измерению
Насадку для газохроматографической колонки готовят из расчета 1 0 % кремний органической жидкости П ФМС- 4 от массы твердого носителя. Взвешивают в конической колбе 1,0 г кремний органической жидкости ПФМС-4 прибавляют 80 мл ацетона и тщательно перемешивают. В фарфоровой чашке взвешивают 10 г твердого носителя, заливают раствором неподвижной фазы и выдерживают 1 час. Удаление растворителя проводят на водяной бане при температуре около 50 ° С при перемешивании массы, а затем в сушильном шкафу при температуре 10 0 °С в течение 2 часов.
Чистую хроматографичес кую колонку заполняют приготовленной насадкой с помощью вакуума и кондиционируют, не присоединяя к детектору, при температуре 180 °С при скорости газа-носителя 30-40 мл/мин в течение 6-8 часов.
Прибор готовят к работе согласно инструкции.
Поли со рб промывают этиловым спиртом и ацетоном (15 мл на 1 г), сушат в сушильном шкафу при температуре 15 0 °С в течение 5 часов, после чего хранят в эксикаторе.
Поглотительные стеклянные трубки промывают ацетоном, сушат в сушильном шкафу при температуре 100 °С в течение 1 часа. После охлаждения трубки заполняют полисорбом. Для заполнения трубки необходимо 0 ,1 г полисорба. Концы трубок закрывают тампонами из стекло в олокна, предварительно промытого ацетоном, и заглушками. Заполненные полисорбом трубки хранят в герметично закрытой колбе.
Градуировочн ы е растворы изобутилвал ерата и изобутилкап роат а с ко нцент рацией от 15 0 до 15 00 мкг/мл готовят соответствующим разбавл ением стандартного раствора № 1 в мерной колбе вместимостью 25 мл.
Градуировочные растворы устойчивы в течение 5 часов.
4 м кл г радуи ро во чного раствора, что соответствует 0,6-6 ,0 мкг вещества, вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану, проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации и строят Градуировочные графики, выражающие зависимость пло щади (мм2) пика от количества компонента (мкг) в хро матог рафи руемом объеме.
Построение г радуи ро во чны х графиков проводят не менее чем по 6 точкам.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок 1 20 °С
Температура испарителя 17 0 °С
Объемный расход газа-носителя гелия 6 0 мл/мин
Объемный расход водорода 6 0 мл/мин
Объемный расход воздуха 6 00 мл/мин
Скорость движения диаграммной ленты 2 40 мм/час
Время удерживания изобутилвалерата 6 ,5 мин
Время удерживания изобутилкапроата 11 мин
Время удерживания этилацетата 0 ,5 мин
Проведение измерения
Полисорб, а также тампоны из стекловолокна, из поглотительной трубки помещают во флакон вместимостью 4-1 0 мл, приливают пипеткой точно 0,5 мл этилацетата, закрывают флакон резиновой пробкой и оставляют на 15 минут.
Степень десорбции изобутилов ы х эфиров валериановой и капроновой кислот составляет не менее 95 %.
Для анализа отбирают 4 мкл экстракта и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
Записывают хр о матог рамму , вычисляют площадь пиков и по г радуи ровоч ным графикам находят количества изобутилвалерата и изобутилкапроата в х ро матог рафи руемой пробе (мкг) и суммируют их.
Расчет концентрации
Концентрацию изоб ут илвал ерата и изобут илкапроат а (С) в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
, где
а - количество компонента, найденное в хроматографируемом объеме пробы по г радуировочному графику, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем раствора пробы, вводимой в хроматограф, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенный к стандартн ы м условиям, л (см. приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
, где
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, к Па (101, 33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V t на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
|
Давление Р, кП а/ мм рт. ст. |
||||||||||
|
° С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/754 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
|
-3 0 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
|
-2 6 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1, 17 05 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
|
-2 2 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,15 1 9 |
1,1581 |
1,1 643 |
1,1673 |
1,1735 |
|
-1 8 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1460 |
1,1490 |
1,1551 |
|
- 1 4 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1, 11 64 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
|
-1 0 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
|
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
|
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
|
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
|
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0 51 4 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
|
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
|
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
0,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0353 |
1,0326 |
1,0407 |
|
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
|
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9830 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1, 0043 |
1,0069 |
1,0122 |
|
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,97 11 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
|
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
|
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
|
+26 |
0,94 12 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
|
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9555 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
|
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
|
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9 318 |
0,9368 |
0,94 18 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
|
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9199 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Приложение 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям
|
Наименование вещества |
Опубликованные методические указания |
|
Гексаметилендиаминадип инат (соль АГ) |
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций гексаметилендиаммонийсебацината в воздухе рабочей зоны. Вып. XXII., М., 1988. - 8 5 с. |
|
Натрия перкарбонат |
Методические указания по фотометрическому измерению концентраций едких щелочей и карбоната натрия в воздухе рабочей зоны, переработанные и дополненные технические условия. Вып. 10. М., 1988. - 4 9 с. |
|
Ванадиевые катализаторы |
Методические указания на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе. Вып. 1-5 . М., 19 81. - 7 с. |
|
Полисульфоны (П СК-1, ПСФ-КС, ПСФ-15 0-1, П СФ-15 0, ПСФ-200, П СБ- 220, ПСБ- 230, ПСФ-180-1, ПСФ-1 90) |
Методические указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установках. Вып. 1-5 . М., 1981. - 2 35 с . |
|
Абомин |
Методические указания по фотометрическому определению БВК в воздухе. Вып. XVIII . М., 1983. - 1 39 с . |
СОДЕРЖАНИЕ
|
Характеристика метода . 2 Приборы, аппаратура, посуда . 2 Реактивы, растворы и материалы .. 2 Отбор пробы воздуха . 3 Подготовка к измерению .. 3 Проведение измерения . 3 Расчет концентрации . 4 Приложение 1 Приведение объема воздуха к стандартным условиям .. 4 Приложение 2 Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям .. 4 Приложение 3 Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям .. 5 |