МУК 4.1.105-96 Методические указания по газохроматическому измерению концентраций ацетона, этилацетата, циклогексана, толуола, п-ксилола в воздухе рабочей зоны
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России –
заместителем Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.105-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ АЦЕТОНА, ЭТИЛАЦЕТАТА,
ЦИКЛОГЕКСАНА, ТОЛУОЛА, п-КСИЛОЛА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Физико-химические свойства веществ
Таблица
|
Название вещества |
Структурная формула |
М . м. |
Ткип . , °С |
Плотность d 20 4 |
Растворимость |
Агрегатное состояние |
|
|
в воде при 20 ° С |
в орг. растворителях |
||||||
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
|
Ацетон |
|
58,08 |
56,5 |
0,792 |
Р |
Р |
Ж |
|
Эти л ацетат |
|
88,10 |
77,2 |
0,901 |
Р |
Р |
Ж |
|
Ц иклогек сан |
|
84,16 |
160,0 |
0,779 |
Р |
Р |
Ж |
|
Толуол |
|
92,14 |
11 0,0 |
0 , 876 |
плохо |
Р |
Ж |
|
п-Ксилол |
|
106,16 |
138,5 |
0,861 |
не рас т. |
Р |
Ж |
Вещества в воздухе находятся в виде паров.
Обладают наркотическим действием на организм, действуют раздражающе на кожу.
П ДК в воздухе ацетона и этилацетата - 200 мг/м3; цикл огексана - 80 мг/м3; толуола и п -ксилола - 50 мг/м3.
Характеристика метода
Определение основано на использовании метода газожидкостной хроматографии на переносном хроматографе Х П М-4 с пламенно-ионизационным детектором.
Отбор проб проводится без концентрирования.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме (1 мл) - 3 · 10- 2 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 30 м г /м3.
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе для ацетона и этилацетата - 100 -1 000 мг/м3; циклогексана - 40- 800 мг/м3; толуола и п-ксилола - 30-5 00 мг /м3.
Определению не мешают б ут илацетат и хлорбензол.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 % .
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 10 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
|
Хроматограф газовый переносной ХПМ-4 с пламенно-ионизационным детектором и системой обработки результатов анализа |
|
|
Колонки из нержавеющей стали , длиной 100 см, диаметром 3 мм |
|
|
Шприцы медицинские стеклянные, вместимостью 1 мл и 10 0 мл |
ТУ 64-1 -278-7 8 |
|
Газовая пипетка, вместимостью 1 л |
ГОСТ 18954-73 |
|
Секундомер |
|
Реактивы, растворы, материалы
|
Ацетон, х. ч. |
ГОСТ 2003-79 |
|
Этилацетат для хроматографии |
ТУ 6-0 9-6 67-7 6 |
|
Ци кл огексан, х. ч. |
ТУ 6-0 9/4357-7 7 |
|
Толуол для хроматографирования |
ТУ 6-0 9-4 305-8 5 |
|
п-Ксилол для хроматографирования |
ТУ 6-0 9-4 609-7 8 |
|
Насадка - 15 % Апиезона Z на х роматоне - N-сил анизиро ванном, фр. - 0,16-0 ,20 или 0,20- 0,31 мм фирмы « Хеманол» (Чехословакия) |
|
|
Газообразные (в баллонах с редуктором): |
|
|
водород |
ГОСТ 3022-80 |
|
азот |
ГОСТ 9293-74 |
Отбор пробы воздуха
Отбор пробы воздуха проводят в медицинские шприцы, вместимостью 100 мл. Шприц предварительно продувают 10-15 раз исследуемым воздухом. Шприцы закрывают заглушками. Анализ следует проводить в день отбора проб.
Подготовка к измерению
Хроматографическу ю колонку перед заполнением насадкой промывают толуолом, ацетоном, водой, этанолом, сушат, продувают сухим воздухом или азотом. Затем заполняют насадкой с помощью вакуума и механической вибрации.
Кондиционирование колонки проводят в токе азота, не присоединяя к детектору, от 80 до 160 ° С, повышая температуру через каждые 2 часа на 20 ° С в течение 10 часов.
После этого колонки присоединяют к детектору, установив газ-носитель - водород.
Пробы воздуха вводят в хроматограф с помощью медицинского шприца в объеме 0,5 -1 мл или с помощью крана-дозатора, пропуская их через дозы 0,5 или 1 см3.
Количественное определение проводят методом абсолютной градуировки.
Г радуировочную смесь п аров анализируемых веществ в воздухе готовят в газовой пипетке, вместимостью 1 л, с отверстием, уплотненным стандартной резиновой пробкой, которая удерживается специальным зажимом. Анализируемые вещества вводят в газовую п ипетку с помощью микрошприца, вме стимостью 1 мкл . Для этого 0, 3-1 ,0 мкл ацетона отмеривают микрошприцем, затем быстро спускают шток, п ри этом капля ацетона улавливается на кусочек фильтра, который тут же оп ускают в газовую пипетку и закрывают ее пробкой. Другим таким же шприцем или очищенным п ервоначальным эту операцию повторяют для остальных компонентов. Пипетку закрывают окончательно пробкой и уплотнением, затем периодически встряхивают.
Отбирают п аро- воздушную смесь заданной концентрации медицинским шприцем 1 мл путем прокалывания резиновой пробки.
Условия хроматографирования гра д уировочны х смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 9 0 ° С
Скорость потока газа-носителя через колонку 2 0 мл/мин
Скорость потока через детектор 2 0 мл/мин
Скорость потока воздуха 3 00 мл/мин
Детектор (ДИП) 0
Масштаб 6
Условия выполнения измерения подлежат проверке и при необходимости корректировке: при переходе на другой хроматограф, при замене хроматографической колонки, при ремонте узлов хроматографа.
Расчет концентрации « С » (в мг/м3) компонентов в смесях для градуировки выполняют по формуле:
(мг/м3), где
V - объем жидкости, введенной в газовую пипетку, мкл;
d - плотность вещества, г/см3;
V 1 - объем газовой пипетки, м3.
Для установления гр ад уировочного коэффициента анализируемую смесь вводят в хроматограф с помощью медицинского шприца в объеме 0,2-1 мл. Объем дозы устанавливается в зависимости от предполагаемого материала концентраций определяемых компонентов в данной точке контроля воздуха так, чтобы параметры хроматографических пиков вещества, введенн ого в хроматограф при градуировке и при анализе были близки.
Для установления г радуиров очны х коэффициентов смесь анализируют 5 раз и рассчитывают среднее значение для каждого компонента.
Режим работы хроматографа при градуировке и анализе должен быть одинаковым.
На хроматографе задают п араметры установленные при градуировке, только параметр «концентрация» равен «0», а параметр «коэффициент» принимает значения, полученные при градуировке для каждого определяемого компонента.
Концентрация анализируемых веществ в воздухе рабочей зоны выдается на табло в тех же единицах, что и при градуировке хроматографа.
Для проведения градуировки хроматографа задаются следующие параметры его работы:
Режим 1 04
Количество пиков 5
Интервал времени 5
Порог 5 0
Код 0
Высота (площадь) 1
Время (секунды)
Ацетон 3 0
Этилаце т ат 4 3
Ци кл огексан 6 5
Толуол 1 05
п-ксилол 2 40
Концентрация (мг/м3)
Ацетон Из расчета приготовления стандартной смеси
Этилацетат Из расчета приготовления стандартной смеси
Циклогексан Из расчет а приготовления стандартной смеси
Толуол Из расчета приготовления стандартной смеси
п-Ксилол Из расчета приготовления стандартной смеси
Методические указания разработаны НПО «Х им авт ом атика» , г. Москва.
Приложение 1
Приведение
объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79
(температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
, где
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, к Па (101, 33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст. |
||||||||||
|
°С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/764 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
|
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2038 |
1,2122 |
|
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1,1705 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
|
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
|
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1400 |
1,1490 |
1,1551 |
|
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
|
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
|
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0946 |
1,0974 |
1,1032 |
|
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
|
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0635 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
|
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
|
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0357 |
|
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
1,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
|
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
|
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9880 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
|
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
|
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
|
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
|
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
|
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9655 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
|
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9891 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
|
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
|
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9198 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Приложение 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям
|
Наименова н ие вещества |
Ссылка на опубликованные Методические указания |
|
1. А ммония метавадан ат |
МУ на фотометрическое о п ределение ванадия и его соединений в возду хе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М ., 1981, с. 7 |
|
2. Вольфрама д иселен ид |
МУ на фотометрическое опре д еление вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13 |
|
3. Диэтиле н триамин а метилфенол (УП-583) |
МУ на фотометрическое определение концентра ц ий п олиэтиленп олиаминов, эт илен диамин а, диэтил ен триамин а в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
4. Диэтилентриамин моноцианэт и лированны й (аминны й отвердитель 0633Н ) |
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэ т илен полиаминов, этилендиамина, диэтил ентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 19 88, с. 317 |
|
5. Этиле н диамина метилфенол (агидол-АФ -2) |
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиле н полиаминов, этилендиамина, диэтил ен триамин а в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 19 88, с. 317 |
|
6. Железа оксид |
МУ по полярографическому измерению концентраций железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/ 1, М., 19 88, с. 60 |
|
7. Кобальта д иселенид |
МУ на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 19 81, с. 14 |
|
8. Липрин |
МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М ., 1983, с. 139 |
|
9. Молибдена диселенид |
МУ по полярографическому измерению концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М ., 1984, с. 97 |
|
10. Ниобия диселенид |
МУ на фотометрическое определение концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в печати). |
|
11. Пыльца бабочек зерновой моли |
МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М ., 1983, с. 139. |
|
12. Полиамидное волокно « Армос» |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1 981, с. 235 (пе ре изданный сборник МУ вып. 1-5 ) |
|
13. Пыль доменного ш лака |
МУ на гравиметрическое опр е деление пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (пе реизданный сборник МУ вып. 1-5 ) |
|
14. Метасо л |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5 ) |
|
15. Сополимер акрилонитрила и 2-метил-5-винилпиридина (волокно ВИОН-АН- 1 ) |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М ., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5 ) |
|
16. Соли неорганических кислот меди |
МУ на фотометрическое определение меди в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 18 |
|
17 . Смолы сланцевые дифенольны е ДФК-8, ДФК -9, ДФК-АМ (контроль по ацетону) |
МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88 |
|
18. Ф т алат меди-свинца Фталат свинца Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу) |
МУ по полярографическому измерению концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М ., 1986, с. 139 МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектроф о тометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168 |
|
19. 1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5 |
МУ на фотометрическое определение концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М ., 1989, с. 182 |
|
20. Хлорсодержа щ ие кремнийорганические соединения (алкильны е) (контроль по HCl ) |
МУ на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 83 |
|
2 1. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (аррил ьны е) |
Методические указания на фотометрическое определение три это ксисисил ана и тетраэт оксисил ана в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170 |
|
22. Цинка ацетат |
МУ на фотометрическое определение цинка и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51. |
СОДЕРЖАНИЕ
|
Характеристика метода . 2 Приборы, аппаратура, посуда . 2 Реактивы, растворы, материалы .. 2 Отбор пробы воздуха . 3 Подготовка к измерению .. 3 Приложение 1 Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) 4 Приложение 2 Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79 . 4 Приложение 3 Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям .. 5 |